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Un polyuréthane (ou polyuréthanne) est un
polymère d'uréthane, une molécule organique.
On appelle uréthane, ou plus couramment
"carbamate", tout composé produit par la réaction d'un
isocyanate et d'un
alcool conformément à la réaction suivante :
H
/
R-N
R-N=C=O + H-O-Q → \
C=O
/
Q-O
Cette réaction était connue depuis plusieurs décennies
lorsqu'en 1937, Otto Bayer découvrit comment faire un
plastique utilisable, exempt de polyisocyanate et
polyol.
Les technologies de l'uréthane
ont été amenées aux États-Unis en 1953 par Jean-Pierre
Abbat et Fritz Hartmann.
Les polyuréthannes peuvent être fabriqués avec une
grande variété de textures et de duretés en variant les
monomères utilisés et en ajoutant d'autres substances.
Ils sont utilisés pour les colles, peintures,
élastomères («
caoutchouc »), mousses, fibres. Ainsi, ces
plastiques aux vastes applications sont utilisés dans un
grand nombre d'industries.
Dans les années 1970, l'utilisation de l'uréthane pour
les roues a par exemple révolutionné les sports sur
roulettes (patin
à roulettes,
planche à roulettes).
Principes chimiques des
polyuréthanes
Polymérisation
Il s'agit d'un procédé chimique conduisant selon un
mécanisme
radicalaire ou
ionique à des macromolécules linéaires ou
rétifiées à partir de composés
vinyliques (ayant une double liaison C=C) ou
d’hétérocycles comme l’oxyde
d'éthylène et le
caprolactame. Le poids moléculaire des
macromolécules ainsi obtenues peut atteindre
plusieurs millions de grammes par mole. Le greffage
de chaînes latérales sur les chaînes déjà formées
offre une multitude de possibilités plus ou moins
intéressantes.
Polycondensation
Il s'agit sans doute le plus vieux procédé de
fabrication de macromolécules. Sous l’effet de la
chaleur et de la pression, et souvent en présence
d’un
catalyseur, des molécules polyfonctionnelles
réagissent entres elles pour former des chaînes
macromoléculaire et un autre produit (le plus
souvent de l’eau).
Comme les molécules sont polyfonctionnelles, la
réaction peut continuer de part et d’autre de la
molécule nouvellement formée.
Polyaddition
Il s'agit d'un procédé qui permet de greffer
facilement des chaînes latérales grâce à des
réactions d’addition sur les hétéroatomes d’un
polymère porteur d’atomes d’hydrogènes
actifs. Cette réaction créé des ponts entre les
chaînes macromoléculaire (réticulation), la
condition pour que de telles réactions trouvent des
applications est que les ponts ainsi formés soient
stables et inertes chimiquement.
Les groupements
isocyanates réagissent avec les alcools pour
donner des groupements uréthannes stables.
Cette réaction fut découverte par Charles Adolphe
Wurtz en 1849.
Pour les matières plastiques et pour les
élastomères, la formation de polyurées à partir
de
diisocyanates et d’eau avec dégagement de
CO2 a pris une importance toute particulière car
les
mousses polyuréthannes sont très utilisées au
quotidien.
Mais l’élément le plus important du procédé de
polyaddition des diisocyanates est leurs réactions
sur les composés polyhydroxylés, car les groupements
uréthannes ainsi formés (groupement
ester de l’acide
carbamique) sont stables. Dans les premiers
temps des polyuréthannes, on utilisait des
diols de bas poids moléculaire comme le
butanediol et par polyaddition avec l’hexaméthylène
diisocyanate, on obtenait des polyuréthannes
linéaires (fibres polyuréthannes). Dans les
polyuréthannes actuels, le groupement uréthanne est
en fait seulement l’élément de jonction entre les
chaînes macromoléculaires. Ce groupement présente
une stabilité et une rigidité exceptionnelle, son
énergie de cohésion dépasse même légèrement celle de
la fonction amide. Ceci explique les excellentes
propriétés mécaniques des polyuréthannes, même si
les groupements uréthannes ne représentent qu’une
petite fraction de l’édifice macromoléculaire.
Emplois des
polyuréthannes dans les colles
Les Polyuréthannes sont à la base de la fabrication
de colles plus particulièrement pour assembler le
bois. L’avantage principal de ce type de colle
est sa résistance à l’eau. La mousse de
Polyuréthanne est aussi un excellent matériau de
collage utilisé astucieusement dans le bâtiment en
la détournant de son usage premier pour par exemple
coller des panneaux d'isolation sur des cloisons.
Dangers et Toxicité

La
toxicité des Polyuréthannes est couramment évoquée.
Les fabricants nuancent cette thèse non sans raison mais
vous trouverez ici des références mettant en cause cette
toxicité.
-
Des
Poly Bromo Diphényl Ethers (PBDE)
réputés toxiques sont incorporés aux mousses de
polyuréthanne dont ils retardent la combustion en
cas d'incendie.
-
Les Polyuréthannes sous forme de mousses expansives
libèrent des
amines (substances dangereuses).
-
Danger anecdotique mais à prendre en compte :
l'ingestion de colle Polyuréthanne qui gonfle dans
l'estomac
-
La fabrication artisanale du Polyéthylènne est
extrêmement dangereuse et dégage des produits
qui peuvent être mortels même à faible dose,
notamment du
cyanure.
Incendie

-
L'inflammabilité du Polyuréthanne est bien connue.
Les fabricants traitent les produits afin de réduire
ce risque.
-
Les
produits datant d'avant les années 1990 sont
particulièrement exposés.
-
Mais la
lecture de cette
note technique de 2003 de l'assureur Scor
concernant les risques liés à l'utilisation du
Polyuréthanne est assez édifiante.
Principaux fabricants
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